基本原理是利用氢氧基作为氧化剂，用工作电极测量氧化时消耗的工作电流，然后计算水样中的COD值。
      其工作原理是：利用过氧化铅涂层在过电压条件下，有过氧化铅镀层的工作电极将发生电解反应产生氢氧基。氢氧基的氧化电位比其他氧化剂（如O₃或KCrO₄ ) 高。因而可以氧化难以氧化的水中组分。
      待测溶液中的有机物消耗电极周围的氢氧基，新氢氧基的形成将在电极系统中产生电流。由干氧化电极(工作电极)的电位保持恒定，则每秒电负荷与有机物浓度和它们在氧化电极的氧化剂消耗量相关。电化学氧化法COD分析仪工作流程及化学反应原理如图2-10、图2-11所示，样品前处理单元如图2-12所示。
                       
                                           图2-10电化学氧化法COD分析仪工作流程
                      
                                              图 2-11 电化学氧化法COD分析仪工作原理
      A-工作电极(氧化)；B-参比电极；c-负极
      电化学氧化法COD分析仪采用了反重力的取样方法，样品是从样品流中间反方向抽取；所以，可以排除大的颗粒，采集到更小的固体颗粒。因此，保证了样品的代表性。较大的管道尺寸避免了管路的堵塞。
     主要性能指标:
                           
                                              图2-12 电化学氧化法COD分析仪样品前处理单元
      ①测量类型，电化学氧化法测量COD值;
      ②测量范围从1一100mg/L、到1一100000mg/L，可设置； 
      ③准确度5%；
      ④复现性5%；
      ⑤反应时间30s。