重铬酸钾法COD在线分析仪的工作原理与国标方法类似，水样、硫酸汞溶液(掩蔽剂)、重铬酸钾溶液、硫酸银溶液(催化剂)和浓硫酸的混合液在消解池中被加热到175℃，在此期间，铬离子作为氧化剂从六价被还原成三价而改变了颜色，颜色的改变程度与样品COD成对应关系，仪器通过比色测量直接计算出样品的COD值。仪器工作过程如下：①抽取新鲜的样品，清洗进样管道；②进样；③进试剂(硫酸汞、重铬酸钾、硫酸以及催化剂)；④混合样品和试剂；⑤关闭消解试管的两端的阀门后，加热电阻丝将样品和试剂的混合溶液迅速加热至175℃；⑥测量系统按照仪器参数的设定值自动控制消解时间；⑦溶液冷却后，根据实际校准系数，计算出经过自动温度补偿后的COD值；⑧排出溶液。